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都是蓄電池,它們憑什么更優(yōu)秀?

你知道世界上第一枚蓄電池是誰、于什么時候發(fā)明的嗎?

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其實(shí)早在 160 多年前的 1859 年,法國的 Gaston Planté(普蘭特)就發(fā)明了最早蓄電池,嚴(yán)格來說是鉛酸蓄電池(Pb),這類電池優(yōu)點(diǎn)是能提供非常穩(wěn)定的電流,直至現(xiàn)在仍有被用作汽車 12V 的小電瓶;缺點(diǎn)是密度低,且金屬鉛對環(huán)境有害、硫酸作為電解液具有較強(qiáng)的腐蝕性。

而后面的鎳鐵電池(Ni-Fe),則是我們熟悉的發(fā)明大王愛迪生于 1890 年發(fā)明的,這類電池的電流輸出穩(wěn)定性較差,但使用壽命比較長 —— 不過它在市場的成本、密度再后來的鎳鎘電池和鎳氫電池的勢頭起來了,其中鎳鎘電池(Ni-Cd)能擁有穩(wěn)定的放電電壓,1.2V 跟堿性電池的 1.5V 電壓相近,因此這類電池往往做成普通一次性干電池的模樣,甚至是取代它們;但它的缺點(diǎn)也非常明顯,除了鎘作為重金屬會污染環(huán)境外,自放電效應(yīng)也較大,即使在不用的時候也容易出現(xiàn)電量損耗,更要命的是有記憶效應(yīng) —— 這也是早期功能手機(jī)時代的電池需要耗完電再充電的原因。、性能等綜合優(yōu)勢并不大,如今已很少能看到這類蓄電池的身影了。

而鎳氫電池(Ni-MH),是鎳鎘電池的進(jìn)階版,用儲氫金屬來代替鎘,一來更環(huán)保、二來容量更高,重要的是記憶效應(yīng)要比鎳鎘電池弱不少,而且現(xiàn)在改進(jìn)后的鎳氫電池自放電效應(yīng)也更弱些 —— 如今我們?nèi)阅茉谑忻嫔险业?5 號、7 號規(guī)格的鎳氫蓄電池,甚至是鎳鎘蓄電池。

直到鋰離子電池(Li-ion)的出現(xiàn),蓄電池的歷史開始被改寫。

首先需要解釋一下,嚴(yán)格意義上的「鋰電池」,其實(shí)是「鋰原電池」的簡稱,是以純態(tài)鋰金屬為材料的一次性電池,并非蓄電池;而坊間所說的「鋰電池」,其實(shí)是指「鋰離子電池」或者后面提到的「鋰離子聚合物電池」。

首先鋰離子電池是依靠鋰離子在電池內(nèi)兩極間移動來工作的,它具有比上面提到的電池更高的能量密度、無記憶效應(yīng)、極低的自放電效應(yīng)(質(zhì)量差的鋰離子電池除外),而最大的缺點(diǎn)就是穩(wěn)定性較差,相對較容易起火,安全性相對較差 —— 但安全性是可以提升的,只不過成本會變高。

其中磷酸鐵鋰電池(LiFePO4),是德克薩斯大學(xué)相關(guān)人員于 1996 年首次提出概念的,磷酸鐵擁有良好的電化學(xué)性質(zhì)和較低的電阻,能獲得較高的額定電流,又因?yàn)殍F、磷在自然界中較容易獲得,因此制造成本相對更低;另外磷酸鐵鋰電池的熱穩(wěn)定性高,大概在 500℃ 以上才會分解,安全性較高,而且壽命較長(循環(huán)次數(shù)長) —— 適合作為電動汽車的動力電池使用。

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不過磷酸鐵鋰電池在低溫狀態(tài)下會性能會降低,而溫度太高又會縮短使用壽命,因此將其作為電動汽車動力電池時,需要引入較為智能的電源溫控系統(tǒng)來保障電池的性能和壽命;其次,密度相對較低也是它另一個較大的缺點(diǎn)。

至于三元鋰電池,其實(shí)是一種簡單的說法,一般是指「鎳鈷錳酸鋰電池(LiNiMnCoO2)」(有的是鎳鈷鋁酸鋰電池(LiNiCoAlO2)),因?yàn)楸绕鹌渌匿囯姵?,它正極含有除鋰以外的鎳、鈷、錳三種元素,因此稱之為「三元(材料)鋰電池」。

三元鋰電池可以看作是如今商用階段最為先進(jìn)的鋰離子電池,它利用了鎳的比能量高特性(但穩(wěn)定性差)、錳的內(nèi)阻低特性(但能量低),再加上鈷元素作為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(能提升循環(huán)壽命),使得三元鋰電池?fù)碛懈呙芏?、較長的循環(huán)壽命,適合用作高性能的動力電池。

不過它的不少優(yōu)缺點(diǎn)是跟磷酸鐵鋰電池相對的,例如三元鋰電池密度高,但穩(wěn)定性較差,大概在 300℃左右就開始分解,安全性相對差些,不懼低溫但懼怕高溫,而循環(huán)壽命低于磷酸鐵鋰電池(因此一些車廠建議日常將三元鋰電池的汽車電量維持在 20%~80% 之間),另外成本也相對較高。

如今三元鋰電池的發(fā)展重點(diǎn)在「鈷」上,畢竟「鈷」作為稀有的貴金屬,它控制著整個電池的成本門檻,因此不少電池開發(fā)商著手控制鈷的含量,提升鎳的含量,這樣的結(jié)果一來能降低成本,同時提升密度,但后果是會降低循環(huán)壽命,如何控制這個比例達(dá)到性能和成本的平衡就是一門學(xué)問了,或許未來能找到鈷的「平替」方案,三元鋰電池的成本才會真正地降下來。



鋰離子電池已成為我們?nèi)缃褡畛R姷碾姵胤N類,而事實(shí)上它的商用時間并不算長,它的運(yùn)用也并不是一蹴而就的 —— 英國化學(xué)家 Michael Stanley Whittingham 在 1970 年首次提出「鋰離子電池」這一概念,后經(jīng)過多人對安全性和穩(wěn)定性的改進(jìn),最后在 1991 年,由索尼和旭化成這兩家公司正式將其開啟商用化,這才為我們數(shù)碼世界的翻開新篇章。

而前面稍稍提到的「鋰離子聚合物電池(Li-Poly)」,其實(shí)是以(凝膠狀)固態(tài)的聚合物來取代鋰離子電池的有機(jī)溶液,其成本更低、電池的造型更多樣(可做?。秉c(diǎn)是能量密度略低些(但相對安全點(diǎn)) —— 如今的手機(jī)大多用的是這類電池。

今天,鋰離子電池仍在發(fā)展階段,就算是鋰離子電池也分為多種不同的種類,而當(dāng)中主要以正極材料的不同作區(qū)分,畢竟它決定了電池安全性、耐老化性和容量的上限。

如今我們較常見的幾種鋰離子電池有:鐵酸鋰電池、鈷酸鋰電池、錳酸鋰電池、鎳酸鋰電池、三元鋰電池、磷酸鐵鋰電池等等;而在我們電動汽車領(lǐng)域,最常聽見的兩種鋰離子電池類型分別是「三元鋰電池」,和「磷酸鐵鋰電池」。

人們總是在追求多快好省,電池技術(shù)也一樣,蓄電池發(fā)展的瓶頸隨著電動汽車對動力電池需求也終于突破了一丟丟,新的電池技術(shù)仍在路上。

例如不少電池廠商已經(jīng)開始研發(fā)「固態(tài)電池」—— 其實(shí)它是在鋰離子電池基礎(chǔ)上演變的一種新形態(tài)電池,將原本普通鋰離子電池的電解液,或者鋰離子聚合物電池的凝膠狀固態(tài)的聚合物,以及隔膜更換為固態(tài)的電池質(zhì);而理論上它既保證了能量密度、循環(huán)壽命,同時具有耐高溫、不可燃等特性,前景可期。不過市場普遍預(yù)測固態(tài)電池的時代還沒那么快到來,而那邊廂蔚來已經(jīng)口頭上宣布明年將量產(chǎn)(半)固態(tài)電池,是否屬實(shí)唯有等時間來證明了。

除了鋰離子電池,國內(nèi)的電池龍頭商寧德時代已經(jīng)發(fā)布了第一代高能量密度的鈉離子電池,電芯密度能達(dá)到 160Wh/kg,支持快充、耐低溫等性能,不過現(xiàn)階段產(chǎn)品性能仍略低于磷酸鐵鋰電池,而寧德時代下一步會將能量密度提升到 200Wh/kg,且計(jì)劃于后年形成基本的產(chǎn)業(yè)鏈。


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